Введение ……………………………………………………………………….. | 3 |
I . ………………………………………. | 6 |
1.1. Душистые вещества растительного происхождения ………………... | 6 |
1.1.1. Эфирные масла …………………………………………………. | 6 |
1.1.2. Сухое растительное сырье ……………………………………... | 14 |
1.2. Душистые вещества животного происхождения ………………….. | 16 |
II . Синтетические душистые вещества …………………………………... | 18 |
2.1. Углеводороды …………………………………………………………. | 20 |
2.2. Спирты ……………………………………………………………………... | 20 |
2.3. Простые эфиры …………………………………………………………. | 21 |
2.4. Сложные эфиры ……………………………………………………… | 22 |
2.5. Лактоны ………………………………………………………………. | 23 |
2.6. Альдегиды ……………………………………………………………... | 23 |
2.7. Кетоны …………………………………………………………………. | 24 |
2.8. Нитросоединения производных аролхатического ряда ………………… | 24 |
2.9. Основания ………………………………………………………………… | 25 |
Заключение ……………………………………………………………………. | 26 |
Библиографический список ………………………………………………… | 29 |
Введение
Парфюмерия (от французского «parfum» - аромат, духи, благоухание). Под этим словом понимают:
Изделия, применяемые для ароматизации волос, кожи, одежды и пр.;
Отрасль знаний в области сочетания запахов. Наука о запахах является самой молодой и только недавно получила свое точное наименование - одорология;
Отрасль промышленности, производящая парфюмерные товары.
Слово «perfumer» в точном переводе означает «дымление», «окуривать». Под словом «parfum» раньше понимали группу веществ, применяемых для ароматизации воздуха путем дымления. В настоящее время этот термин понимается более обширно и означает всякое приятно пахнущее сочетание душистых веществ.
Парфюмер - это специалист, создающий композиции, - сложную смесь душистых веществ, которую в виде спиртовых или спир-товодных растворов доводят до потребителя.
Уровень потребления отечественных парфюмерно-косметических товаров определяется насыщенностью рынка импортными товарами. До недавнего времени удельный вес импортных парфюмерно-косметических товаров по отдельным группам (средства для ухода за кожей, волосами) колебался от 60 до 75%.
Парфюмерно-косметические товары за рубежом производят около 3 тысяч фирм. Но более 50% сконцентрировано в руках 10 крупных фирм, продукция которых широко представлена на российском рынке. К ним относятся: «ProcterandGamble» (Проктер энд Гэмбл) - США, «Revlon» (Ревлон) - Англия, «Florena» (Флорена) - Германия, «Londa» (Лонда) - Германия, «Wella» (Велла) - Германия, «Lumene» (Люмене) - Финляндия, «Oriflame» (Орифлейм) - Швеция, «L"Oreal» (Лореаль) - Франция.
США выпускает треть всего мирового объема парфюмерно-косметических товаров. В структуре ассортимента парфюмерно-косметических изделий косметика занимает наибольший удельный вес. В большинстве стран на долю парфюмерии приходится 9-11%. Исключение составляют: в Японии -3%, Франции -30%.
За рубежом парфюмерно-косметическая отрасль по степени обновления ассортимента занимает пятое место среди производителей потребительских товаров. Так, в 1987 году новые женские ароматы появлялись с перерывом в 6 дней, в 1997 - каждые 43 часа, в 2003 - ежедневно.
Вытеснение с рынка отечественных товаров этого вида импортными было вызвано низкой конкурентоспособностью отдельных российских товаров, несовершенным дизайном упаковки, недостатком товарной информации, а иногда и низкими потребительскими свойствами.
Насыщение российского рынка импортными товарами вынудило отечественных изготовителей повысить конкурентоспособность своей продукции. Новые научно-исследовательские мероприятия, освоение новых технологий, художественное оформление, рекламные мероприятия, современный подход к товарной информации и другие исследования способствовали возрождению отечественной парфюмерно-косметической промышленности, повышению спроса на российские товары.
В настоящее время в России более 120 компаний занимаются производством парфюмерно-косметических товаров. Среди них и давно известные, и много новых, но уже хорошо зарекомендовавших себя, постоянно расширяющих ассортимент. К парфюмерно-косметическим предприятиям России относятся: АО «Свобода» (г. Москва), «Рассвет» (г. Москва), «Новая Заря» (г. Москва), концерн «Калина» (г. Екатеринбург), «Северное Сияние» (г. Санкт-Петербург), «Невская Косметика» (г. Санкт-Петербург), «Грим» (г. Санкт-Петербург), «Сувенир» (г. Краснодар), «Аромат» (г. Казань), «Линда» (г. Москва), «Гармония Плюс» (г. Москва), ЗАО Парфюмерно-косметическая фабрика «Интергрим», Невская фабрика косметики «Элона» (г. Санкт-Петербург), ЗАО «Артеке», «Корона», «Стимул-колор креметик» (г. Москва), АО «Фитотехнология» (г. Санкт-Петербург), «ЛЭНС-Кос-метик», «Золотой цветок», «Био-грим», «Саша», «Конверсия», «Апрель», АО «Садко-Ц», НПФ «Фаркос», ЗАО «Мирра-М», «Грин Мама», «Русская косметика» и др.
К сожалению, российское парфюмерное производство больше выпускает в настоящее время традиционную парфюмерию, которая известна многие годы и, по мнению работников торговли, плохо вписывается в ассортимент современного магазина. Если в Москве, Санкт-Петербурге доля отечественной продукции небольшая, то на региональных рынках значительно выше.
Основным сырьем для производства парфюмерно-косметических товаров являются: душистые вещества, спирт, вода и иногда красители. Качество парфюмерных изделий зависит от набора душистых веществ.
Душистые вещества - это большая группа индивидуальных органических соединений или их смесей, обладающих приятным запахом. В парфюмерном производстве они делятся на 2 группы: натуральные и синтетические.
По происхождению натуральные душистые вещества подразделяются на вещества растительного и животного происхождения.
Тема настоящей курсовой работы: «Классификация и характеристика душистых веществ, используемых в производстве парфюмерно-косметических товаров».
I . Натуральные душистые вещества
1.1. Душистые вещества растительного происхождения
К растительным душистым веществам относят эфирные масла, смолы, бальзамы и сухое растительное сырье.
1.1.1. Эфирные масла
Эфирные масла - это легколетучие маслянистые жидкости, добываемые из растительного сырья. В мире известно приблизительно 3 тысячи душистых веществ, изучено около 1,5 тысячи, из которых получают эфирные масла. Промышленное значение имеют более 200 эфиромасличных растений. Эфирное масло распределено по органам растения неравномерно. Чаще всего оно сосредоточено в каком-либо одном органе (листьях, цветах, корнях, плодах, корке плодов). Содержание эфирного масла- 0,05-1,3%, за исключением некоторых: в фенхеле около 6%, в кориандре - 1,6-2,2%, в зависимости от сорта; в анисе - 4%.
Из цветов получают розовое, жасминовое масла; из цветочных почек - гвоздичное, плодов - анисовое, тминное; корок плодов - лимонное, апельсиновое, бергамотовое; из листьев - мятное, гераниевое; из древесины - сандаловое; корней - ирисовое.
Все эфирномасличное сырье делится на:
Зерновое - представлено зрелыми плодами и семенами растений семейства зонтичных: кориандр, анис, фенхель, тмин;
Травянистое - в основном в листьях, немного в стеблях, ветвях: герань, мята, базилик, эвкалипт, лавр благородный и другие;
Цветочное - роза, лаванда, шалфей, жасмин;
Корневое - аир, ирис;
Другие виды эфиромасличнюго сырья - дубовый мох (лишайник).
Плотность большинства эфирных масел меньше 1, но некоторые тяжелее воды (гвоздичное, миндальное, горчичное и другие). Они хорошо растворяются в органических растворителях, растительных и животных жирах, малорастворимы в воде, летучи. Эти свойства и используются при получении эфирных масел различными способами.
Эфирными их называют из-за летучести. Это душистые вещества, извлеченные из свежих или высушенных эфиромасличных растений.
Химический состав эфирных масел очень сложен, включает в себя 100 и более индивидуальных соединений типа эфиров, спиртов, альдегидов, кетонов и др. Например, из розового масла удалось выделить 226 соединений, установить, что 184: из них содержатся в масле в количестве не более 1%. Среди них идентифицировано 16 спиртов, 14 кислот, 15 альдегидов, сложные эфиры и другие соединения. В составе жасминового масла более 100 компонентов, в эфирных маслах мандарина, апельсина, лимона более 300 компонентов. Но в каждом из них преобладает одно или несколько веществ, которые и определяют основной запах масла. Например, главной составной частью гераниевого масла является гераниол С 10 Н 17 ОН. Главной составной частью мятного масла - ментол С 10 Н 19 ОН, лимонного - терпен-лимонен С 10 Н 16 , розового - гераниол, цитронеллол C 9 H 19 OH, уксусногераниоловый эфир и другие.
Способы получения эфирных масел
В зависимости от характера растительного сырья (плоды, листья, почки, кожура), свойств эфирных масел для их извлечения применяют разные способы, позволяющие получить наибольший выход и наилучшее качество продукции. Известно много методов получения эфирных масел, но наибольшее распространение получили следующие:
1.Механический метод (прессование) . Механическому воздействию подвергаются главным образом цитрусовые плоды, содержащие в корке большое количество эфирного масла. Масла получают выжиманием (прессованием) корок или целых плодов с последующим отделением эфирного масла от сока на сепараторе. Эфирное масло, полученное этим методом, обладает натуральным ароматом. Выход эфирных масел из 1000 плодов: лимонное масло - 360-600 граммов, мандариновое - 4100 граммов, померанцевое - 700-800 граммов.
2.Метод отгонки водяным паром - этим методом получают розовое, мятное, гераниевое масла. Метод основан на летучести эфирных масел с парами воды. Сущность метода заключается в том, что при обработке эфиромасличного сырья паром эфирное масло переходит в паровую фазу и в смеси с водяными парами конденсируется, а затем отделяется от воды. Перегонка всегда протекает при температурах ниже 100°С.
Недостатки данного метода:
Некоторое ухудшение качества эфирных масел в результате происходящих в них химических изменений;
Потеря части растворимых в дистилляте душистых веществ;
Неполное извлечение ценных душистых веществ, нелетучих с водяным паром.
Конечные продукты, получаемые первым и вторым методами, называются эфирными маслами. Выход эфирных масел в процентах при перегонке с водяным паром: розового масла из цветов - 0,2-0,3%, гераниевого из свежей зелени - 0,1-0,4%.
3.Метод извлечения эфирных масел с помощью нелетучих растворителей (спирта).
3.1. Получение эфирных масел с помощью нелетучих растворителей называется мацерацией (настаиванием). Этот метод применяется для извлечения масел из цветов, содержащих незначительное количество масел (фиалки, ландыша, жасмина, резеды). Сущность метода заключается в получении настоев при помощи настаивания цветов на спирте. Опыт показывает, что при мацерации все растворимые компоненты полностью извлекаются в течение 7 дней настаивания при температуре 20-25°С. Затем профильтрованные настои выдерживаются в прохладном темном помещении при температуре 10-14°С в течение срока, указанного для каждого настоя отдельно.
Недостатки метода:
Необходимость частого перемешивания (затраты труда), потеря настоя и спирта при получении большого количества настоев;
Длительность настаивания;
Поглощение значительного количества настоя остатком, вследствие чего его необходимо вторично вымывать спиртом.
3.2. Перколяция - этот метод извлечения эфирных масел состоит в том, что сырье извлекается все время свежим спиртом, обладающим максимальной растворяющей силой. При этом душистые вещества полностью извлекаются из сырья уже в течение 2-3 дней вместо 7 при мацерации.
4.Экстракция - извлечение эфирных масел летучими растворителями, а полученные масла называются экстрактными. Этот метод наиболее перспективен. Экстракция проводится при комнатной температуре. Метод заключается в получении высококачественных экстрактных масел путем извлечения их из растительного сырья сжиженными газами - углекислым, пропаном, бутаном. Извлекаются все растворимые части растения с примесью восков, смол и других. При этом используются низкие температуры, поэтому продукты не разлагаются и по запаху наиболее близки к исходному сырью. Все экстрактные масла в некоторой степени окрашены и выпускаются в виде воско-, смоло-, салоподобных масел. Из этих масел путем обработки их спиртом для отделения примесей (восков, жира) и последующей отгонки спирта получают абсолютные масла. Экстрактные масла обладают большой полнотой, цельностью, тонкостью запаха, наиболее близки к запаху исходных растений, обладают способностью заглушать запах спирта в парфюмерных изделиях, поэтому считаются наиболее высококачественными.
5.Метод анфлеража и динамической сорбции . Метод анфлеража основан на способности эфирных масел переходить в газовую фазу, а затем адсорбироваться жирами или твердыми адсорбентами (активный уголь, силика-гель). Душистые вещества, полученные методом анфлеража, называются цветочными помадами. Метод сложен, применяют редко.
Сущность метода динамической сорбции заключается в извлечении эфирных масел путем продувки сырья подогретым воздухом с последующим их улавливанием сорбентами и экстракции сорбентов серным эфиром.
Качество эфирных масел, их парфюмерные достоинства, ценность зависят от:
Вида сырья;
Климатических условий произрастания и способов уборки;
Способа извлечения душистых веществ;
Сроков хранения и условий транспортировки.
Лучшие масла получают из растений, произрастающих в экологически чистых районах. Специальные плантации расположены на юге, в Северной Америке, Индонезии, Индии, Бразилии, в Крыму и на Кавказе.
Пользуется всемирным признанием аромат цветов провинции Грасс (юг Франции). Ароматы этих; цветов уникальны и придают богатые оттенки произведенным из них духам. Это объясняется исключительными климатическими условиями: 2700 солнечных часов, богатство почвы благоприятствуют разведению множества цветов.
В XIX веке город Грасс стал мировым центром коммерции и производства ароматического сырья и парфюмерии. К 1900 году в Грассе уже было пятьдесят фабрик, перерабатывающих в мае до 45 000 кг роз в день. Сегодня Грасс все еще остается критерием «абсолютного совершенства», когда речь идет о натуральных веществах. Менее ценными свойствами обладают масла, полученные отгонкой (гидродистилляцией) водяным паром.
Наибольшей ценностью обладают масла, полученные выжиманием и экстракцией.
Свет, воздух, влага отрицательно действуют на качество масел: они быстро окисляются, осмоляются, что сопровождается изменением запаха. Эфирные масла горючи. Температура вспышки наиболее распространенных эфирных масел - 53-92°С.
Виды эфирных масел
Наибольшее применение в парфюмерно-косметической промышленности имеют следующие эфирные масла.
Анисовое - содержится в анисе (анис разводится во всех частях света), получают гидродистилляцией предварительно измельченных плодов. В нем содержится 80-90% анетола. Применяется целиком в парфюмерно-кос-метической промышленности, а также как сырье для выделения анетола и синтеза анисового альдегида.
Масло азалии - получают из азалии (дикорастущий кустарник), экстракцией петролейным эфиром из свежесобранных и воздушно-сухих цветов. Основная часть масла (35%) - смесь труднолетучих соединений тритерпе-нового строения, сесквитерпенов и фенолов. Абсолютное масло применяется целиком в композициях высших сортов парфюмерных изделий.
Базиликовое - содержится в эвгинольном базилике, получают его гидродистилляцией предварительно измельченных свежих стеблей, применяют в производстве душистых веществ для получения эвгенола (60-70%), изоэвгенола.
Резиноид дубового мха - содержится в дубовом мхе (лишайнике), произрастающем на дубе, сосне, ели и на некоторых фруктовых деревьях. Получают экстракцией этиловым спиртом, петролейным эфиром или ацетоном, предварительно промытого и высушенного мха. Используется целиком для композиций в парфюмерии и отдушек для косметики и туалетного мыла.
Бергамотное - содержится в бергамоте (разводится в субтропических странах, в СНГ и Закавказье - не плодоносит). Получают выжиманием душистой кожуры и околоплодников плодов бергамота. Масло содержит 40-49% линалилацетата. Используется целиком для композиций и отдушек, а также для получения линолилацетата.
Гвоздичное - содержится в гвоздичном дереве (распространено в тропических странах, в СНГ не произрастает). Получают его экстракцией и гидродистилляцией нераспустившихся бутонов (гвоздичек). Масло содержит 70-90% эвгенола и служит сырьем для получения эвгенола и изоэвгенола, а также применяется в композициях, отдушках и ароматических эссенциях.
Гераниевое - получают их герани гидродистилляцией свежей зелени. Масло содержит 25-45% гераниола и 40-75% цитронеллола. Используется целиком для композиций.
Масло змееголовника - получают из змееголовника гидродистилляцией предварительно измельченной надземной части растения. Содержит 30-70% цитраля и 25-30% гераниола. Применяется в производстве душистых веществ для получения цитраля, иононов, метилио-нонов, гераниола, его эфиров.
Ирисовое - получают экстракцией из сухого измельченного корневища ириса. Используется для композиций в парфюмерии и отдушек в косметике.
Кориандровое - получают гидродистилляцией предварительно измельченных семян кориандра, а также экстракцией парными растворителями. Масло содержит 60-70% линалоола и применяется для получения этого вещества и его эфиров, а также для получения гераниола, цитраля, иононов и метилиононов.
Лавандовое - получают гидродистилляцией соцветия и зеленых частей свежей лаванды. Содержит 36-60% линалилацетата. Применяется масло в парфюмернойпромышленности целиком для композиций и получения линалилацетата.
Экстракт ладанника - получают экстракцией этиловым спиртом предварительно высушенных и измельченных стеблей ладанника. Его состав мало изучен. В основ-- ном это смесь соединений из насыщенных углеводородов и кислот, в том числе лабдановой кислоты и ее метилового эфира. Масло обладает фиксирующими свойствами и запахами, напоминающими запах серой амбры; применяется целиком для парфюмерных композиций и отдушек туалетного мыла.
Лимонное - получают из кожуры плодов лимона механическим выжиманием или экстракцией летучими растворителями. Содержит до 90% терпенов, в том числе лимонен. Используется целиком в композициях и парфюмерии.
Масло мускатного шалфея - получают из мускатного шалфея экстракцией петролейным эфиром или гидродистилляцией свежего цветущего шалфея. Содержит 42-65% линалилацетата. Применяется в парфюмерно-косметическои промышленности целиком в композициях, а также для получения линалилацетата.
Эфирное масло перечной мяты - получают гидродистилляцией свежей или подсушенной травы мяты перечной. Содержит 46-70% ментола и 9-12% ментока. Применяется в парфюмерно-косметическои промышленности целиком для композиций и отдушек, а также для выделения из масла ментола.
Пачулиевое - получают гидродистилляцией из надземной части растения пачули. Содержит до 50% пачулины и до 45% пачулиевых спиртов. Используется целиком в композициях в парфюмерии и для отдушек в косметике.
Розовое - получают экстракцией петролейным эфиром из предварительно ферментированных лепестков цветка розы эфирномасличной или гидродистилляцией. Масло содержит 30-36% цитронеллола, 20% гераниола, 35-40% фенилэтилового спирта; применяется целиком для композиций высших сортов парфюмерных изделий.
Тминное - получают из плодов тмина гидродистилляцией предварительно измельченных плодов. Содержит 50-60% карвона, до 30% лимонена. Используется в парфюмерной промышленности для композиций и отдушек, а также является сырьем для производства лимонена, карвона, дигидрокарвеола и его эфиров.
Фенхельное - получают гидродистилляцией предварительно измельченных на вальцах плодов фенхеля (разводится почти во всех частях света). Содержит 50-60% анетола. Применяется в парфюмерно-косметическои промышленности для изготовления композиций и отдушек, а также как сырье для выделения анетола и других синтезов.
Эвкалиптовое - получают гидродистилляцией из листьев и молодых побегов эвкалипта. Содержит 40-82% цинеола. Используется в парфюмерно-косметическои промышленности для композиций и отдушек, а также является сырьем для синтеза душистых веществ.
Способы использования эфирных масел претерпевали существенные изменения. Их используют не только в натуральном виде, но и в разобранном на фракции. Многие эфирные масла поступают на заводы синтетических душистых веществ для последующего выделения из них индивидуальных душистых веществ. Например, из кориандрового масла получают линалоол с запахом ландыша, его можно превратить в свою очередь в линалйлацетат с запахом бергамота, гераниол - с запахом розы, ионон - с запахом фиалки, цитраль - с запахом лимона.
1.1.2. Сухое растительное сырье
Сухое растительное сырье - высушенные душистые части растений (семена, плоды, корни) и лишайники (дубовый мох), применяются в виде спиртовых настоев. Из всех древесных мхов в парфюмерии чаще всего используется дубовый. Он придает духам оттенки свежести и зелени, напоминающие анис. Это необходимо для шипровых или зеленых духов с запахом свежести.
Существуют растения (гвоздика, корица, ваниль), из которых эфирное масло может быть получено только после высушивания и длительного хранения, так какдушистое начало образуется в результате происходящих при этом ферментативных процессов.
Спиртовые настои сухого растительного сырья представляют собой ценную составную часть духов, так как обладают полным и стойким запахом.
Смолы и бальзамы. К самому древнему парфюмерному сырью относят смолы и бальзамы. Мирра, ладан и гальбан использовали еще египтяне. Смолы и бальзамы - это продукты, вытекающие из надрезов некоторых деревьев. Смолы - твердые, липкие выделения, нерастворимые в воде, растворимые в скипидаре, спирте; содержат эфирные масла. К смолам относятся ладан, гальбан, мирра, стиракс.
Ладан (от латинского «incensum» - сжигаемый в качестве жертвоприношения) обладает древесным, пряным, лимонным запахом, похожим на камфару. Лучшим сортом является ладан росной (бензойная смола). Ладан собирают из надреза коры тропического дерева семейства бурзеровых, растущих в Восточной Африке и на Среднем Востоке. Смола бледно-желтого или оранжевого цвета, застывая, превращается в темное и твердое вещество.
Гальбан - смола, получаемая из травянистых растений рода ферула, растущих в горах Туркмении и Ирана. Затвердевший гальбан представляет собой беловатый конкремент, очень пахучий со свежими и одновременно лесными животными ароматами. Парфюм Мисс Диор включает аромат гальбана.
Мирра - ароматическая смола, вытекающая из надреза коры ствола кустарника Commiphoramyrrha, произрастающего в Африке, Азии, Аравии. Застывшая смола желтоватого, красноватого или бурого цвета, обладает сильным специфическим запахом, напоминающим одновременно лимон и розмарин. Эфирное масло (мирол), входящее в состав мирры, обладает антисептическим свойством, благодаря чему мирру использовали для бальзамирования.
Стиракс - смола, получаемая из дерева ликвидамбра. Аромат тяжелый, душистый, похож на запах ванили.
Бальзамы - это полужидкие вещества, растворы древесных смол в эфирных маслах, содержащие ароматические кислоты. Наибольшее применение находит толуанский бальзам, обладающий запахом ванили.
Смолы и бальзамы ценны не только тем, что обладают собственным запахом. Они повышают стойкость запаха духов, служат фиксаторами, т. е. регулируют испарение душистых веществ в композиции, не дают выступать отдельно.
Смолы и бальзамы используют в виде настоев.
1.2. Душистые вещества животного происхождения
Душистые вещества животного происхождения - это высушенные железы самцов некоторых животных или выделения желез внутренней секреции и других органов.
Мускус - зернистое вещество темно-коричневого цвета, получаемое из высушенных желез внутренней секреции самца оленя кабарги, обитающего в Восточной Сибири. Запах лошадиного пота и мочи. Основой являются циклические кетоны. .
При растворении в спирте и настаивании дает очень приятный запах. Запах мускуса очень стоек: в Тавризе (Иран) находится единственная в своем роде «душистая» мечеть. Стены ее клали на растворе, к которому был добавлен мускус. Этот запах ощущается и сейчас, более 600 лет спустя.
Амбра - жирная, воскообразная масса зеленовато-серого цвета с запахом ладана. Амбру находят в виде кусков различной величины на поверхности океанов, во внутренностях и выделениях кашалотов. Основные составные части - амбраин и бензойная кислота.
Мускус и амбра в древности применялись как самостоятельные душистые средства. Сейчас - только для обогащения парфюмерных композиций.
Цибет - выделения кота виверра, обитающего в Северной Африке, Азии; желтоватая липкая масса с сильным специфическим запахом. Главная составная часть - кетон цибетон. При смешивании с другими компонентамипарфюмерных композиций вещество теряет резкость запаха и придает духам оттенки животного тепла и чувственности.
Кастореум (бобровая струя) - пахучее выделение внутренних желез бобра. Это маслянистое желтоватое вещество обладает резким дегтярным запахом. Кастореум создает теплую, животную ноту, близкую к запаху кожи, и парфюмеры используют его в восточных, шип-ровых композициях, а также в мужской парфюмерии. Стойкость кастореума чрезвычайно высока.
Используется в парфюмерии и мускусная струя - выделение мускусных крыс.
Сырье животного происхождения применяется в виде настоев. Они обостряют чувствительность органов обоняния, увеличивая тем самым время восприятия запаха духов.
Темпераментность французских духов в значительной степени объясняется содержанием в них душистых веществ животного происхождения. Они обладают «животным запахом» и устанавливают гармонию между запахом духов и кожей человека, делают запах как бы свойственным человеку. Эти продукты очень дорогие и используются в микроскопических дозах.
II . Синтетические душистые вещества
Синтетические душистые вещества - это продукты химической переработки нефти, каменного угля, древесины, эфирных масел.
Они подразделяются на 2 группы:
Собственно синтетические, получаемые органическим синтезом из продуктов химической переработки каменноугольного дегтя, нефти, торфа;
Искусственные - путем выделения индивидуальных веществ химическими методами из натуральных эфирных масел, продуктов растительного и животного происхождения.
Важной задачей синтеза является получение новых душистых веществ с большой силой и устойчивостью.
Ученые-химики создают синтетическим путем индивидуальные вещества, запах которых не имеет аналогов в природе. Это значительно расширяет возможности парфюмеров.
Методы синтеза становятся все более сложными, а оборудование все более эффективным, позволяющим воссоздать аромат цветка, не срывая его. Фирма «Ив Роше» благодаря новой технологии смогла собрать и изучить душистые вещества редчайшего цветка шафали, растущего у подножья Гималаев и распускающегося на закате. По установленным и сосчитанным компьютером веществам парфюмеры воссоздали всю гамму нежных ароматов цветка (духи Шафали, редкий цветок).
Производство синтетических душистых веществ очень сложное, но значительно дешевле, чем переработка природного сырья. Например, для получения 1 кг эфирного масла цветов жасмина нужно вручную с большой осторожностью сорвать 10 миллионов цветков, что требует огромных затрат, а синтетические душистые вещества - жасмин-альдегид обходится намного дешевле.
Синтетические душистые вещества сыграли огромную роль в развитии парфюмерно-косметической промышленности и расширении ассортимента товаров. Сочетание природных и С.Д.В. позволило разнообразить по запаху парфюмерные товары.
Синтетические душистые вещества помогают сохранить природу. Идея увеличения производства эфирных масел из растений постоянно сталкивается с вопросом охраны окружающей среды.
Из года в год на Земле окончательно исчезает множество видов растений, скудеют леса. Восстановление их идет с большим трудом. По данным статистики, с территории США ежегодно исчезают десятки видов растений. По оценкам ученых, из 22 тысяч видов высших растений, произрастающих на территории бывшего СССР, около 3 тысяч - на грани исчезновения. Во всем мире под угрозой примерно 40 тысяч видов.
Не в меньшей опасности и животный мир. Для ежегодной добычи 2000 кг мускуса, извлекаемого из железсамца оленя кабарги, истребляется около 60 тысяч этих животных. Вместе с тем содержание мускона, являющегося душистым началом мускуса, составляет в последнем около 1%. Численность кашалотов в Мировом океане не превышает 300 тысяч голов и продолжает уменьшаться. С каждым годом сокращается добыча амбры. В Красную книгу записан и бобер. Производство синтетических душистых веществ приостановило истребление некоторых видов животных. Так, спасителем оленя кабарги является душистое вещество мускус-кетон, обладающий интенсивным запахом природного мускуса, а кашалота - амбреаль с амбровым запахом.
Однако синтетические душистые вещества полностью не могут заменить натуральные душистые вещества. Синтетические душистые вещества даже цветочного запаха определяют лишь основную черту запаха растения, лишь напоминают запах жасмина, розы и т. д.
Синтетические душистые вещества по консистенции - это жидкие или кристаллические продукты.
По виду химических соединений синтетические душистые вещества подразделяются на 9 групп:
2.1. Углеводороды
Дифенилметан - получают синтетически из бензола и хлористого бензола, в природных эфирных маслах не найден. Имеет запах апельсина с примесью запаха герани.
Лимонен - содержится в померанцевом, лимонном, тминном и других эфирных маслах. Получают его фракционной перегонкой эфирных масел, а также синтетически из а-терпионела нагреванием с бисульфатом натрия. Имеет запах лимона.
Парацимол - содержится в тминном, мускатном, шалфее и других эфирных маслах. Получают его синтетически дегидратацией различных терпенов. Имеет запах тмина.
2.2. Спирты
Гераниол - содержится в розовом, гераниевом, цитронелловом маслах, в масле лимонной полыни и других эфирных маслах. Его выделяют из природных эфирных масел, содержащих гераниол, через его двойное соединение с хлористым кальцием. Имеет запах розы Нерол - содержится в розовом, гераниевом, бергамотном и других эфирных маслах. Его выделяют восстановлением цитраля или изомеризацией гераниола. Имеет запах розы, но более нежный, чем у гераниола.
Цитронеллол - содержится в гераниевом эфирном масле, имеет запах розы. Получают каталитическим восстановлением цитраля или из цитронеллового масла.
Терпинеол - содержится в померанцевом, гераниевом, камфорном маслах. Получается обработкой терпентинного масла, содержащего до 70% пиненов, смесью серной кислот и толуолсульфокислот. Имеет запах сирени.
Линалоол - содержится в кориандровом, розовом, апельсиновом и других эфирных маслах. Получают фракционированной разгонкой кориандрового масла в вакууме. Имеет запах ландыша.
Бензиловый спирт - содержится в гвоздичном масле туберозы, получают омылением хлористого бензила раствором кальцинированной соды с последующей очисткой. Имеет слабый ароматический запах.
β-Фенилэтиловый спирт - содержится в виде эфиров в гераниевом и перолиевом маслах; является составной частью розового масла. Получается взаимодействием бензола с оксидом этилена в присутствии катализатора хлористого алюминия. В разбавленном состоянии имеет запах розы.
Фенилпропиловый спирт - в виде эфиров найден в смолах, бальзамах и в американском стираксе. Получают его каталитическим восстановлением коричного альдегида. Имеет слабый запах гиацинта.
Коричный спирт - содержится в виде эфиров в перунском бальзаме, масле гиацинта. Получают его восстановлением коричного альдегида водородом или алюмикатами спиртов. Имеет тонкий запах гиацинта.
2.3. Простые эфиры
Дифенилолоксид - в природных эфирных маслах не найден. Его получают синтезом из хлорбензола и фенолята калия. Имеет запах апельсина с примесью запаха герани.
Эвгенол - содержится в гвоздичном масле и масле коллурии. Его получают из гвоздичного масла, содержащего эвгенол до 90%, а также синтезом из гваякола. Напоминает запах гвоздики.
Изоэвгенол - содержится в масле мускатного шалфея и других эфирных маслах. Получают изоэвгенол из масла эвгенольного базилика или гвоздичного масла, а также синтезом из гваякола и пропионовой кислоты. Имеет запах гвоздики, но более нежный, чем у эвгенола.
Метиловый спирт - (яра-яра) - в природных эфирных маслах не обнаружен. Получают взаимодействием соответствующего спирта (метилового) с (β -нафтолом в присутствии серной кислоты с последующей очисткой и сублимацией. Имеет запах черемухи.
Этиловый эфир - (веролинбромелия) - в природных эфирных маслах не обнаружен. Получают взаимодействием этилового спирта с (3-нафтолом в присутствии серной кислоты с последующей очисткой и сублимацией. Обладает фруктовым запахом.
2.4. Сложные эфиры
Линалилацетат - содержится в масле мускатного шалфея, лавандовом, бергамотном и других эфирных маслах; получают ацетилированием линелоола уксусным альдегидом. Имеет запах, напоминающий запах бергамотного масла.
Терпинилацетат - в природных эфирных маслах не найден. Его получают взаимодействием терпинеола с уксусным альдегидом в присутствии катализатора. Обладает цветочным запахом.
Бензилацетат - содержится в маслах жасмина, гиацинта, гардении. Получают взаимодействием бензилово-го спирта или хлористого бензила с производными уксусной кислоты. В разбавленном виде напоминает запах цветов жасмина.
Изомилсалицилат - в природных эфирных маслах не найден. Получают взаимодействием салициловой кислоты с этиловым спиртом в присутствии серной кислоты. Обладает запахом цветов.
Бензилсалицилат - в природных эфирных маслах не обнаружен. Получают переэтерефикацией метилового эфира салициловой кислоты с бензиловым спиртом. Имеет слабый бальзамический запах.
Этилцианамат - найден в некоторых эфирных маслах. Получают взаимодействием коричной кислоты с этиловым спиртом в присутствии серной кислоты. Имеет слабый бальзамический запах с цветочной нотой.
Метилантранилат - в природных эфирных маслах не обнаружен. Получают взаимодействием антраниловой кислоты с метиловым спиртом с последующей очисткой, вакуум-разгонкой и перекристаллизацией. Имеет запах цветов апельсинового дерева.
2.5. Лактоны
Кумарин - встречается в виде глюкозидов в бобах тонка и в ячменнике. Получают конденсацией салицилового альдегида с уксусным ангидридом и последующей циклизацией. Синтез многостадийный. Обладает запахом свежего сена.
Пентадеканолид - в природных продуктах не найден. Метод получения - сложный многостадийный синтез. Имеет запах мускуса.
2.6. Альдегиды
Цитраль - содержится в эфирном масле лимонной полыни и змееголовника. Получают его химической переработкой кориандрового масла, а также синтезом из изопрена и ацетилена. Имеет запах лимона (сильный).
Гидрооксицитронеллаль - в природных эфирных маслах не найден. Получают его гидратацией биосульфитного соединения цитронелладя. Имеет запах липы с нотой ландыша.
Бензальдегид - найден в маслах горького миндаля, апельсина, акации, гиацинта и других. Получают окислением толуола. Имеет запах горького миндаля.
Фенилуксусный альдегид - в природе не найден. Получают окислением фенилэтилового спирта. Обладает сильным запахом гиацинта.
Обепин - содержится в анисовом, фенхельном, укропном и других маслах, содержащих анетол. Получаютхромпиком или синтетическим окислением метилового эфира паракрезола персульфатом калия. Запах его напоминает запах цветов боярышника.
Гелиотропин - найден в стручках ванили и в эфирном масле цветов гелиотропа. Получают его изомеризацией сафрола с последующим окислением хромовой смесью. Имеет сильный запах цветов гелиотропа.
Ванилин - содержится в стручках ванили. Наиболее распространены способы получения ванилина из лигнина и гваякола. Имеет сильный запах ванили.
Жасмин-альдегид - в природных эфирных маслах не найден. Получают конденсацией бензальдегида с энан-товым альдегидом. В разбавленном состоянии напоминает запах цветов жасмина.
Цикламен-альдегид - в природе не найден. Метод получения - синтез многостадийный и сложный. Обладает запахом цветов цикламена.
2.7. Кетоны
Ионон - смесь изомеров ионона, обнаружена в ряде продуктов, но в незначительных количествах. Ионон получают из цитральсодержащих эфирных масел или синтетически - конденсацией цитраля с ацетоном. При разбавлении напоминает запах фиалки.
Изометилионон (пралил) - в природных эфирных маслах не обнаружен. Получают его из окисленного кориандрового масла или из синтетического цитраля конденсацией последнего с метилэтилкетоном. Его запах при разбавлении напоминает запах фиалки.
2.8. Нитросоединения производных аролхатического ряда
Мускус амбровый - в продуктах растительного и животного происхождения не найден. Метод получения - многостадийный синтез. Напоминает запах мускуса.
Мускус-кетон - в природе не обнаружен. Получается в процессе сложного и многостадийного синтеза. Напоминает запах мускуса.
2.9. Основания
Индол - содержится в маслах жасмина, цветов померанца, пиролиевом и некоторых других маслах. Наиболее распространенный способ получения - восстановление индоксина с последующими разделением и очисткой. Обладает запахом жасмина.
В отечественной промышленности применяют некоторые базы - это утвердившиеся уже композиции определенных душистых веществ. Например, база Роза 1, Роза 2, Ландыш, Жасмин, Антерит, Букет и др. Используют и импортные базы.
Базы не являются готовыми композициями, но их наличие облегчает работу парфюмера, избавляет от необходимости составлять композиции с «нуля».
Заключение
К парфюмерно-косметическим товарам относятся духи, одеколоны, парфюмерные наборы и душистые воды, основное назначение которых ароматизировать кожу, волосы, одежду и так далее. Некоторые виды парфюмерно-косметических товаров применяются как гигиенические и освежающие средства.
Современная косметика занимается прежде всего разработкой декоративных и гигиенических средств (по уходу за кожей, волосами, полостью рта).
Состав всей парфюмерии одинаков. Ее делают из концентрата (парфюмерной композиции), спирта и воды, разница в пропорциях.
Одна парфюмерная формула содержит, в среднем, порядка сотни элементов как натуральных так и синтетических. И именно дозировка их, их сочетание между собой приводит к определенному результату, нужной композиции, для достижения которой, как правило, требуется огромное количество проб.
Качество парфюма напрямую зависит от качества используемого сырья. Чтобы получить тот или иной вид запаха в парфюмерной промышленности используют разнообразные душистые вещества. Они делятся по происхождению на вещества растительного и животного происхождения, а также синтетические.
Парфюмерные товары должны изготовляться в соответствии с требованиями стандартов по утвержденным технологическим инструкциям и рецептурам.
Парфюмерные товары должны изготовляться из доброкачественного сырья и по составу соответствовать утвержденной рецептуре. Содержание композиции для каждого наименования парфюмерных изделий обусловлено рецептурой, но оно должно быть не ниже норм, установленных ГОСТами для каждой группы изделий
Натуральные душистые вещества делятся по происхождению на вещества растительного и животного происхождения.
К растительным душистым веществам относятся эфирные и экстрактные масла, смолы, бальзамы и растения, применяемые для спиртовых настоев.
К душистым веществам животного происхождения относятся мускус, амбра, бобровая струя, цибет и другие
Сухое растительное сырье - это высушенные душистые части растений (семена, кора и другие), применяемые в виде спиртовых настоев. Они представляют собой ценную составную часть духов, так как обладают полным и стойким запахом.
Душистые вещества животного происхождения применяются в парфюмерии в виде настоев и значение их очень велико: они облагораживают и обогащают запахи и увеличивают время восприятия их. Кроме того, они устанавливают гармонию между запахами духов и кожи человека.
Синтетические душистые вещества - это продукты химической переработки нефти, каменного угля, древесины и эфирных масел, из которых выделяют отдельные составные части и перерабатывают в душистые вещества. В связи с непостоянством качества и некоторой дефицитностью натуральных душистых веществ проблема создания синтетических душистых веществ привлекает особое внимание парфюмеров всех стран. В настоящее время синтезировано значительное количество душистых веществ: терпиневое - с запахом сирени, ванилин - с запахом ванили, кумарин - с запахом сена и другие
Синтетические душистые вещества могут иметь не только запахи, соответствующие запаху цветов или свежей зелени, но и такие, которые не встречаются в природе, благодаря чему возможно создание духов и других парфюмерных товаров с различными фантазийными запахами, что позволяет значительно расширить ассортимент парфюмерных товаров.
В настоящее время увеличилось содержание композиции в парфюмерных товарах (с 3% в духах до 30% и более). Основную долю в композициях современных духов составляют синтетические душистые вещества, причем наиболее реакционноспособные: альдегиды, кетоны.
Библиографический список
1. Андрусевич А. М., Кейфин А. И. Душистые вещества и полупродукты парфюмерно-косметического производства. М.: Агропромиздат, 1990.
2. Баранов С. И. и др. Справочник товароведа. М.: Экономика, 1990. Т.2.
3. Боброва Н. К., Кожанова С. Н. и др. Косметика для всех. М.: Олма-Пресс, 1993.
4. Вилламо X. Косметическая химия /пер. с финского. М.: Мир, 1990.
5. Войткевич С. А. 865 душистых веществ для парфюмерии и бытовой химии: Справочник. М.: Пищевая промышленность, 1994.
6. Войткевич С. А., Хейфиц Л. А. От древних благовоний к современным парфюмерии и косметике. М.: Пищевая промышленность, 1997.
7. Войцеховская А. Л., Волъфенсон И. И. Косметика сегодня. М.: Химия, 1991.
8. Габриэльян Д. А. и др. Новые виды косметического сырья и средств ухода за волосами. М.: АгроНИИТЭИПП, 1990 (пищевая промышленность, серия 21. Парфюмерно-косметическая промышленность: обзор информ., вып. 6.
9. ГОСТ 17237-93 Изделия жидкие парфюмерные. Общие технические условия.
10. ГОСТ 29189-91 Кремы косметические. Общие технические условия.
Амбра - ароматическое воскообразное серого цвета вещество животного происхождения, образующееся в пищеварительном тракте кашалотов и состоящее на 80% из холестерина. В парфюмерии применяют настой амбры, способный фиксировать запах. Амбра придает большую стойкость запаху духов.
Мускус - фермент, выделяемый железами внутренней секреции самца оленя кабарги и мускусными крысами. Мускусы обладают сильным и стойким характерным запахом, способны фиксировать и облагораживать запах парфюмерной композиции. Натуральные мускусы очень дороги и применяются в минимальных дозах, поэтому все чаще используют растительные и синтетические мускусы. Растительный мускус содержится в семенах гибискуса, корнях ангелики и др.
Полусинтетические душистые вещества
Гераниол получают из цитронеллового масла. Это спирт, который этерифицируется различными низкомолекулярными органическими кислотами. При этом получают сложные эфиры с необычайно тонким запахом. Одним из примеров таких эфиров может служить эфир уксусной кислоты - гераниолацетат.
Метилгераниол - пример того, как полусинтетическим путем можно изготовить душистые вещества из многих сложных натуральных продуктов.
Синтетические душистые вещества
Из душистых веществ, изготовляемых синтетическим способом, наиболее известно масло горького миндаля, которое получают из абрикосовых косточек, и синтетический мускус.
Под синтетическим мускусом подразумевают две группы органических соединений. Первая группа - нитромускуетт соединения - это нитропроизводные бензола, кислорода и пр. Их торговые названия - мускусксиол, мускускетон, тибетский мускус, Мускус амретте, мускен и т. д. Другая группа - полициклические соединения, известные под торговыми названиями AHTN, ННСВ И др. Носителями запаха мускуса являются макроциклические Кетоны и лактоны.
С другой стороны, разработаны синтетические соединения с Приятным запахом, которые не имеют аналогов в природе.
Красители
Красители - натуральные или синтетические вещества, используемые для окрашивания косметических средств.
Могут быть неорганическими или органическими. По растворимости делятся на водо- или маслорастворимые. Стойкость цвета зависит от устойчивости красителя к воздействию УФ-излучения, Температуры, микроорганизмов, pH среды, состава композиции (например, присутствия неорганических солей). Длительность сохранения цвета, в конечном счете, определяется составом рецептуры, концентрацией красителя, временем воздействия неблагоприятного фактора и типом упаковки. Из-за возможного вредного воздействия применение красителей в косметических средствах строго регламентировано. Все синтетические красители должны быть сертифицированы. Только натуральные красители (растительного, животного или минерального происхождения) разрешены к использованию без сертификации. В последнее время активно применяются природные растительные красители, к которым относятся азулен, азорубин, аннато, гипоризин, индиго, хна и др., а также минеральные красители - железооксидные красители, зеленые окиси хрома; ультрамарины и др.
Красящие вещества, используемые в косметике, не должны раздражать кожу и вызывать аллергию, и главное - они не должны быть ядовитыми. Кроме того, краситель должен сохранять требуемый цвет в течение длительного времени.
Среди красителей выделяют кислотные, щелочные и нейтральные красители; основные, а также малорастворимые.
Основные красители - группа красителей, дающих яркие цвета на основе смеси растворимых солей минеральных или органических кислот.
Малорастворимые красители - красители, нерастворимые в воде и растворимые в органических средах; содержат спирты, масла, жиры, воски.
FD&C - разрешены" в пищевой, фармацевтической и косметической промышленности.
D&C - в фармацевтической и косметической промышленности.
Ext.D&C - для наружного использования в фармацевтических и косметических средствах.
Кислотные красители . Молекулы кислотных красителей часто имеют в основе циклические органические вещества, получаемые из каменноугольного дегтя; к ароматическим ядрам присоединены одна или несколько кислотных сульфоновых или карбоксильных групп.
Красители кислотной группы можно получить из растворов с помощью, например, дубильной кислоты, превратив их в нерастворимый красящий пигмент. Эту процедуру часто проводят одновременно с крашением.
Щелочные красители. Щелочных красителей гораздо меньше, чем кислотных. Молекулы красящих веществ, входящих в эту группу, содержат одну или несколько аминогрупп, что придает соединениям щелочной характер.
Нейтральные красители. В молекулах нейтральных красителей не содержится каких-либо значительных кислотных или щелочных групп. По своей химической структуре они довольно разнообразны, не растворяются в воде, устойчивы по отношению к кислоте и щелочи. Некоторые нейтральные красители растворяются в органических растворителях.
Введение
Слово «косметика» происходит от греческого слова kosmetike, что означает «искусство украшать себя», а «парфюмерия»- от французского parfum, те приятный запах, духи.
Письменные источники, раскопки древних поселений свидетельствуют о том, что на ранней стадии развития общества к раскрашиванию тела были не равнодушны и женщины и мужчины. У мужчин это особенно проявлялось в склонности к татуировке, а женщины подкрашивали веки, брови, губы, щеки.
В настоящее время термины косметика и парфюмерия употребляется, прежде всего, в связи с уходом за кожей лица и тела, поэтому потребителю очень важно знать из чего именно производятся консерванты для косметической продукции.
Актуальность данной темы очевидна, потому что каждодневно мы сталкиваемся с продукцией парфюмерно-косметической промышленности, поэтому потребителю важно знать состав продукции, которую он использует; методы её получения, а также, возможно, его заинтересует технологии производства.
душистый косметика помада
Душистые вещества
Душистые вещества составляют основную группу сырья, применяемую в парфюмерии. К ним относятся вещества, обладающие специфическим запахом, способные передавать его другим веществам, будучи внесенными в них даже в очень небольшом количестве. Душистые вещества подразделяются на две группы:
- - натуральные (природные) душистые продукты, основным источником получения которых является большая группа эфирно-масличных или ароматических растений;
- -синтетические душистые вещества для отдушивания парфюмерно-косметических изделий, продуктов питания, препаратов бытового назначения и других целей.
- 1.1 Натуральные душистые вещества
К натуральным душистым продуктам относятся эфирные масла, полученные различными способами, растительное сырье, сырье животного происхождения, смолы и бальзамы, цветочные помады.
Эфирные масла представляют собой ароматные жидкости, внешне похожие на растительные жирные масла, но по своей химической природе не имеющие с ними ничего общего. Эфирные масла представляют собой смесь веществ, принадлежащих к различным классам органической соединений (углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, эфиры, фенолы и др.).
Аромат эфирных масел в основном обусловлен кислородсодержащими соединениями (спирты, альдегиды, кетоны, сложные эфиры и др.). Каждое эфирное масло состоит из большого числа компонентов, среди которых один или несколько содержатся в большом количестве, считаются главными, обуславливают направление запаха и ценность эфирного масла. Эфирные масла летучи. Наличие в воздухе паров душистой части эфирного масла является причиной возникновения у человека ощущения запаха. Эфирные масла содержатся в растениях, относящихся к эфирномасленичным, или эфироносам. Количество эфироносов в природе велико, но промышленное значение во всем мире имеют всего около 200 видов.
В нашей стране к основным эфиромасленичным культурам относятся кориандр, мята, герань, шалфей, розовая и эфиромасленичная роза, лаванда, базилик эвгенольный, шалфей мускатный и др.
Эфирные масла получают из различных частей эфиромасленичных растений: трава, листья, цветы, корни, плоды, семена, древесина. Количество эфирного масла в растениях, как правило, весьма ограниченно (от 0,05% до 1,3%), но в некоторых из них оно достигает нескольких процентов (тмин).
Плотность большинства эфирных масел меньше единицы, но среди них встречаются масла тяжелее воды (масла эвгенольного базилика, ветиверовое, гвоздичное, горчичное, горько-миндальное и некоторые другие).
В воде эфирные масла практически не растворимы, чем и пользуются в технике для выделения их, перегоняя с водяным паром. В органических же растворителях эфирные масла, наоборот, растворяются хорошо. Так же хорошо они растворяются в жирах, как животных, так и растительных. Эфирные масла смешиваются между собой во всех соотношениях.
Свойства эфирных масел (летучесть, нерастворимость в воде, точнее, малая растворимость, и хорошая растворимость в органических растворителях и в жирах) стали основной методов получения эфирных масел из растительных объектов и дальней их очистки.
В большинстве случаев масло добывают из свежесобранных частей растений, но иногда сырье предварительно высушивают или подвяливают.
В зависимости от характера растительного сырья и свойств эфирных масел для извлечения применяют тот или иной способ, позволяющий получить наибольшие выходы и наилучшее качество продукции.
Известно сравнительно много методов получения эфирных масел, однако распространение получили следующие пять методов.
Механический метод извлечения эфирных масел применяется для переработки плодов цитрусовых культур (апельсинов, лимонов, мандарина, бергамота), в которых эфирное масло сосредоточено в их кожуре. Метод осуществляется двумя способами: прессованием целых плодов или кожуры, отделенной от мякоти, с последующим отделением эфирного масла от сока на суперцентрнфуге или сепараторе, или натиранием плодов и их соскабливанием. Эфирное масло, полученное этими методами, обладает натуральным ароматом.
Метод перегонки эфирных масел с водяным паром является одним из самых распространенных. Он основан на летучести эфирных масел с парами воды.
Сущность метода заключается в том, что при обработке эфирномасличного сырья паром эфирного эфирное масло переходит в паровую фазу и в смеси с парами воды конденсируется, а затем отделяется от воды. Физико-химическая суть метода основана на особенностях перегонки гетерогенных бинарных смесей, не взаимодействующих друг с другом (в данном случае масло и вода), общее давление паров является суммой парциальных давлений компонентов данной бинарной смеси, и перегонка всегда протекает при температуре ниже 100 градусов Цельсия.
К недостаткам метода следует отнести некоторое ухудшение качества эфирных масел в результате происходящих в нем химических изменений, потери части растворимых в дистилляте душистых веществ, а также неполноты извлечения ценных душистых веществ, не летучих с водяным паром.
Метод извлечения эфирных масел с помощью жиров и других нелетучих растворителей называют мацерацией (настаивание). Он применяется главным образом при переработке цветочного сырья (фиалка, роза, жасмин, акация, ландыш, азалия и др.).
Метод получения эфирных масел летучими растворителями называется экстракцией. Он является наиболее перспективным.
После отгонки растворителя из экстрактового масла из остатка, называемого конкретом, получают смесь душистых веществ, восков, смол и жиров. Из конкрета обработкой его спиртом и дальнейшей отгонкой последнего получают абсолютное масло.
Преимущество способа экстракции летучими растворителями по сравнению с другими способами является то, что экстракция масел производится при невысокой температуре, при этом растворитель извлекает все растворимые душистые вещества растения с примесью восков, смол и т.д. Поэтому эти продукты получаются при всем их комплексе и наиболее близки по запаху к исходным растительным веществам. Масла, полученные методом экстракации (особенно абсолютные), имеют ряд преимуществ по сравнению с маслами, полученными другими способами (большая полнота, цельность и тонкость запаха).
Метод анфлеража и динамической сорбции извлечения эфирных масел основан на способности эфирных масел, выделяемых растениями, переходить в газовую фазу, а затем абсорбироваться жирами или твердыми сорбентами (силикагелем или активированным углем). Таким методом обычно перерабатывают жасмин, ландыш, туберозу.
Душистые вещества, извлеченные методом анфлеража, иногда называют цветочными помадами.
Сущность метода динамической сорбции заключается в извлечении эфирных масел в результате продувки сырья подогретым воздухом с последующим их улавливанием сорбентами и экстракцией сорбентов серным эфиром.
Качество эфирных масел зависит не только от способа производства, но и условий их хранения и транспортировки.
Свет, воздух и влага отрицательно действуют на качество эфирных масел: они быстро окисляются, осмоляются, что сопровождается изменением запаха. Эфирные масла горючи. Температура вспышки наиболее распространенных эфирных масел находится в пределах 53-92 С.
Растительное сырье
Растительное сырье применяется в парфюмерно-косметическом производстве в виде спиртовых настоев или растворов, полученных из душистых частей растений: листьев (пачуля), семян и плодов (гвоздика, корица, ваниль, кориандровое семя, бобы тонка), корней (ирис), а также некоторых лишайников и растений (дубовый мох, ладанник).
Кроме указанных видов растительного сырья, применяются также душистые вещества, называемые смолами и бальзамами, являющиеся фиксаторами растительного происхождения. К ним относятся бензойная смола, стиракс, толуанский бальзам. Так же, как и фиксаторы животного происхождения, фиксаторы растительного происхождения способствуют закреплению запаха душистых веществ на возможно более продолжительное время, отчего изделия приобретает известную стойкость.
Животное сырье
К сырью животного происхождения относятся мускус, амбра, цибет, бобровая струя (кастореум). Мускус и бобровая струя являются гормонами животных (мускусного оленя - кабарги и бобра), амбра - патологический продукт, находящий в кишечнике кашалота, а также цибет и ондатра являются продуктами внутренней секреции цибетовой кошки и мускусной крысы.
Все эти продукты применяются в парфюмерно-косметическом производстве в виде настоев. Их вводят в рецептуры парфюмерных изделий в определенных соотношениях наряду с парфюмерной композицией и спиртом.
1.2 Синтетические душистые вещества
Отечественной промышленностью производится более 200 различных синтетических продуктов для парфюмерии и косметики. Сырьем для получения душистых веществ являются эфирные масла и химические продукты.
Синтез душистых веществ в результате бурного развития химии, особенно органической химии, получил широкое применение, и в настоящее время в стране из 7,5 тыс. т душистых веществ около 6,6 тыс. т приходится на душистые вещества, получаемые синтетическим путем из химического сырья.
Производство синтетических душистых веществ является частью технологии органического синтеза.
К синтетическим душистым веществам относится большая группа органических соединений, представляющих собой определенные индивидуальные химические соединения. Индивидуальные душистые вещества выделяют химическими или физико-химическими методами из различных продуктов растительного или животного происхождения или синтезируют из разнообразного сырья. Индивидуальные душистые вещества, полученные путем синтеза, называют обычно синтетическими душистыми веществами (СДВ), производство которых относится к сложных химическим процессам с применением специальных аппаратурных оформлений.
Основные характеристики наиболее применяемых в производствах парфюмерии и косметики синтетических душистых веществ приведены в ниже в таблице.
Основные химические процессы получения душистых веществ.
I. Процессы окисления
- -окисление химическими реактивами (получение обепина и вератона)
- -каталитическое окисление (каталитическое дегидрирование в-фениэтилового спирта).
II. Процессы восстановления
- -получение коричного спирта
- -каталитическое восстановление (получение цитронелиола и меднохромового катализатора)
III. Процесс этерификации
Получение этилоцетата и изомилацетата
IV. Процесс переэтефикации и применение катализаторов
Получение бензинсалицилата
V. Процесс гидролиза
- -получение бенулиового спирта
- -гидролиз сложных эфиров
VI. Процессы конденсации
- -получение псевдоионона
- -получение псевдометилионона и изопсевдометилионона
- -получение коричного альдегида
- -реакции хлорметилирование
- -конденсация с выделением хлористого водорода (или органической кислоты)
VII. Процесс изомеризации
Получение изоэвгенона
VIII. Процесс циклизации
- -получение кумарина
- -процессы циклизации в производстве иононов
IX. Процесс алкилирования
Алкилированияе метаксилона
X. Процесс гидрогалоидирования
- -гидробромирование ундециленовой кислоты
- -гидрохлорирование изопрена
Характеристика некоторых душистых веществ
Класс химических соединений |
Душистые вещества |
Формула и молекулятная масса |
Основной метод получения |
|
Углеводороды |
Дифенил-метан |
Апельсина с примесью герани |
Синтетически из бензола и хлористого бензила |
|
Фракционной перегонкой эфирных масел,а также синтетически из б-терпинеола нагреванием с бисульфитом натрия |
||||
Парацимол |
Синтетически дегидратацией различных терпенов |
|||
Гераниол |
Выделяют из природных эфирных масел, содержащих гераниол, через его двойное соединение с хлористым кальцием |
|||
Цитронеллол |
Каталитическим восстановлением цитраля или из цитронеллового масла |
|||
Линалоол |
Фракционированной разгонкой кориандрового масла в вакууме |
|||
Бензиловый спирт |
Слабый ароматический |
Омылением хлористого бензила раствором кальцинированной соды с последующей очисткой |
||
этиловый |
В разбавленном состоянии запах розы |
Взаимодействием бензола с окисью этилена в присутствии катализатора хлористого алюминия |
||
Простые эфиры |
Дефинилоксид |
Апельсин с примесью запаха |
Синтезом из хлорбензола и фенолята калия. |
Душистые вещества являются добавками к косметическим средствам, в следующем пункте будет рассказано о других добавках
Индивидуальные ароматические вещества, полученные путем химического синтеза, обычно называются синтетическими душистыми веществами (СДВ).
СДВ встречаются в очень многих классах органических соединений. Строение их весьма разнообразно: это соединения с открытой цепью насыщенного и ненасыщенного характера, ароматические соединения, циклические с различным числом углеродных атомов в цикле. Среди углеводородов вещества с парфюмерными свойствами встречаются довольно редко. Большинство душистых веществ содержат в молекуле одну или несколько функциональных групп. Сложные и простые эфиры, спирты, альдегиды, кетоны, лактоны, нитропродукты – вот далеко не полный перечень классов химических соединений, среди которых разбросаны вещества с ценными парфюмерными свойствами. Ниже приводится краткое описание некоторых синтетических душистых веществ, используемых в парфюмерно-косметической промышленности.
Углеводороды - это дифенилметан, лимонен и парацимол.
o Дифенилметан используется для приготовления композиций и отдушек. Имеет запах апельсина с оттенком запаха герани. В природных эфирных маслах не найден, получают его синтетически.
o Лимонен содержится в померанцевом, лимонном, тминном и других эфирных маслах. Его получают в основном двумя методами: фракционной перегонкой эфирных масел, содержащих лимонен, и синтетически. Лимонен имеет запах лимона, применяется как составная часть искусственного лимонного масла.
o Парацимол находится в незначительных количествах в тминном, анисовом и других эфирных маслах, применяется в различных отдушках и композициях.
Спирты (гераниол, нерол, цитронеллол, терпинеол, линалоол), как и сложные эфиры, являются одними из самых распространенных душистых веществ, используемых в парфюмерно-косметической промышленности.
- Гераниол содержится в гераниевом, розовом, цитранелловом маслах, в масле лимонной полыни и др. Выделяют его из природных эфирных масел, содержащих гераниол. Гераниол используется в композициях и отдушках для придания им запаха розы.
- Нерол содержится в розовом, неролиевом, бергамотном, иланг-иланговом и других эфирных маслах. Получают его синтетически. Нерол обладает запахом розы, но не более нежным, чем гераниол.
- Цитронеллол содержится в гераниевом эфирном масле. В промышленности его в основном получают синтетически или из цитранеллового масла. Цитронеллол имеет запах розы и применяется в различных композициях и отдушках.
- Терпинеол получают из терпентинного масла. Он содержится в померанцевом, неролиевом, петигреневом и камфарном маслах. Терпинеол имеет запах сирени, используется во многих композициях как одна из составных ее частей.
- Линалоол содержится в апельсиновом, илангиланговом, кориандровом и других маслах. Он имеет запах ландыша. Его получают главным образом фракционной разгонкой кориандрового масла.
Простые эфиры , используемые в парфюмерно-косметической промышленности, это дифенилоксид, энгенол, изоэвгенол, метиловый и этиловый эфиры.
- Дифенилоксид, применяют в качестве душистого вещества, обладающего запахом апельсина и герани, для приготовления духов и одеколонов, а также отдушек косметических препаратов, мыла и средств бытовой химии.
- Эвгенол и изоэвгенол - изомеры, т. е. они одинаковы по составу, имеют одинаковую молекулярную массу, но обладают различными химическими и физическими свойствами. Они имеют запах гвоздики, причем у энгенола он более грубый. В промышленности предпочитают использовать изоэвгенол. Он найден в масле мускатного шалфея, илангиланговом, гвоздичном масле и др. Эвгенол получают из гвоздичного масла, содержащего эвгенол до 85 %, или синтетически.
- Метиловый и этиловый эфир β-нафтолов применяются для приготовления отдушек для мыла из синтетических моющих средств. Метиловый эфир (яра-яра) имеет запах черемухи, этиловый (неролин-бромелия) - фруктовый запах. В природных эфирных маслах они не обнаружены. Получают оба эфира синтетически.
Сложные эфиры (бензилацетат, бензилсалицилат, изо-амилацетат, метилсалицилат, метилантранилат и др.) по своей химической природе представляют подавляющее большинство среди синтетических душистых веществ.
- Бензилацетат является главным составным компонентом, получаемым из цветов жасмина, гиацинта и гардении. Однако в промышленности получают его синтетически. Бензилацетат в разбавленном виде имеет запах, напоминающий запах жасмина. Он используется для приготовления композиций и отдушек.
- Бензилсалицилат в природных эфирных маслах не обнаружен. Его получают синтетически. Имеет слабый бальзамический запах и используется в парфюмерных композициях и отдушках.
- Изоамилацетат в природных эфирных маслах не обнаружен. Его получают синтетически. Имеет запах, напоминающий запах цветов орхидеи. Обладает повышенной химической стойкостью, в особенности в щелочных средах. В связи с этими свойствами его используют главным образом в отдушках для мыла, моющих средств, шампуней, а также в средствах бытовой химии,
- Метилсалицилат входит в состав кассиевого, иланг-илангового и других эфирных масел. Однако получают его синтетически. Имеет интенсивный запах иланг-иланга. Используют его для приготовления композиций и отдушек.
- Метилантранилат в природных эфирных маслах не обнаружен. Получают его синтетически. Имеет запах, напоминающий запах цветов апельсинового дерева. Используется для приготовления композиций.
- Линалилацетат входит в состав масел (мускатного шалфея, лаванды, бергамотного и др.). Получают его из эфирных масел (кориандрового и др.), содержащих линалоол, путем взаимодействия линалоола, находящегося в масле, с уксусным ангидридом с последующей очисткой от примесей двойной перегонкой под вакуумом. Он имеет запах, напоминающий запах бергамотного масла. Используется в парфюмерных композициях и отдушках для косметических средств, мыла и моющих средств.
- Терпенилацетат в природных эфирных маслах не найден. Получают его взаимодействием терпинеола с уксусным ангидридом в присутствии катализатора. Имеет цветочный запах. Используется для приготовления парфюмерных композиций и отдушек с запахом цветочного направления.
- Этилциннамат хотя и найден в некоторых эфирных маслах, но получают его синтетически. Имеет слабый бальзамический запах с цветочной нотой. Используется для приготовления композиций и отдушек.
Кроме перечисленных сложных эфиров, имеющих интенсивный ароматический запах, существует большая группа сложных эфиров, таких как бензилбензоат, диэтилфталат, этилацетат и др., которые имеют слабый аромат, поэтому не используются в качестве душистых веществ в композициях и отдушках. Однако они часто используются в композициях в качестве растворителей для трудно- или малорастворимых в спирте кристаллических душистых веществ.
Лактоны (кумарин, пентадеканолид) нашли наибольшее применение из этой группы химических соединений.
- Кумарин встречается в природных соединениях в виде глюкозидов в бобах тонка и в ячменнике. Однако в промышленности он получается синтетически. Имеет запах свежего сена. Используется в композициях и отдушках.
- Пентадеканолид в природном сырье не найден. Синтезируют его химическим путем в результате сложных многостадийных реакций. Этот лактан представляет большой интерес для парфюмерной промышленности, так как имеет редкий запах животного мускуса, а также обладает фиксирующими свойствами в парфюмерных композициях.
Альдегиды , так же как и сложные эфиры, являются одной из распространенных химических групп ароматических веществ. Наибольшее использование в промышленности нашли следующие альдегиды.
- Бензальдегид найден во многих эфирных маслах (апельсина, акации, гиацинта, горького миндаля, нероли и др.). Но в промышленности его получают окислением толуола диоксидом марганца в присутствии сульфата меди. Имеет запах горького миндаля. Используется для приготовления композиций с цветочным запахом. Кроме того, бензальдегид используется во многих синтезах в качестве исходного сырья для получения других душистых веществ.
- Ванилин содержится в стручках ванили. Он получается различными способами, но наиболее распространен его синтез из гваякола и лигнина. Ванилин имеет очень сильный запах ванили. Используется в парфюмерно-косметической, кондитерской, хлебопекарной и других отраслях пищевой промышленности.
- Гидрооксицитронеллаль имеет свежий запах липы с нотой ландыша. В природных эфирных маслах не найден. Получают синтетически. Используется для приготовления многих композиций и отдушек.
- Гелеотропин содержится в эфирном масле цветов гелиотропа и стручках ванили. Исходным сырьем для получения гелеотропина служат эфирные масла, содержащие сафрол (сассофрасовое, камфорного и ложнокамфорного лавра, а также масла звездчатого аниса). Получают изомеризацией сафрола. Имеет сильный запах цветов гелиотропа. Используется для приготовления композиций и отдушек.
- Жасминальдегид в природных эфирных маслах не найден. Получают синтетически. В разбавленном состоянии напоминает запах цветов жасмина. Используется в композициях и отдушках. Жасминальдегид опасен. На воздухе может воспламеняться, поэтому при хранении его упаковывают в бутылки с притертыми пробками и помещают дополнительно в металлическую тару.
- Обепин как душистое вещество с запахом, напоминающим запах цветов боярышника, используют при изготовлении композиций для духов и одеколонов, отдушек для косметических средств. В природе найден в маслах анисовом, фенхельном и др., содержащих анетол. До последнего времени обепин получали только из анисового или фенхельного масел, содержащих соответственно 90 и 60% анетола, окислением их хромпиком. Институт ВНИИСНДВ внедрил химический способ получения обепина окислением метилового спирта паракрезола персульфатом калия. Этот метод имеет большое значение для промышленности, так как открывает возможности создания искусственных эфирных масел (анисового, фенхельного и др.).
- Цитраль содержится в эфирном масле лимонной полыни и змееголовнике. Имеет сильный лимонный запах. Используется в качестве важнейшего компонента для приготовления композиций и отдушек. Ранее цитраль получали главным образом из кориандрового масла. В последние годы институтом ВНЙИСНДВ и Калужским комбинатом создана технология для синтеза цитраля из изопрена и ацетилена. И хотя синтез сложный, многостадийный, но, учитывая, что цитраль является также исходным сырьем для многих синтезов, метод является весьма перспективным, несмотря на свою сложность.
- Фенилуксусный альдегид в природе не найден. Получают окислением фенилэтилового спирта хромовой смесью. Имеет сильный запах гиацинта. Используется в композициях для придания им цветочного оттенка запаха.
- Цикламенальдегид в природе не найден. Его синтезируют из кумола, синтез многостадийный и сложный. Имеет сильный запах, напоминающий запах цветов цикламена. Используется в цветочных композициях и отдушках.
Кетоны (ионон, метилионон) используются в парфюмерно-косметической промышленности для приготовления композиций и отдушек.
- Ионон при разбавлении напоминает запах фиалки. Ранее получали из цитральсодержащих эфирных масел (кориандрового и др.). В настоящее время получают конденсацией синтетического цитраля с ацетоном.
- Метилионон (иралия), так же как и ионон, получают из окисленного кориандрового масла или синтетического цитраля.
Нитросоединения производных ароматического ряда (мускус амбровый, мускус-кетон) имеют не только запах мускуса, но являются также фиксаторами, что широко используется при приготовлении композиций и отдушек.
- Мускус амбровый в природе не обнаружен. Получают синтетически из метакрезола и мочевины. Синтез многостадийный и сложный.
- Мускус-кетон, так же как и мускус амбровый, имеет мускусный запах, но другого оттенка. Синтезируют из метаксилола и изобутилового спирта.
Основания. В качестве основания, используемого в промышленности, можно привести индол, применяющийся как компонент в композициях и отдушках с запахом жасмина. В природе найден в маслах жасмина, неролиевом, цветов померанца и др. Получают индол синтетически.
Наверное вы знаете, что в парфюмерии используются душистые вещества не только натурального, но и синтетического происхождения. И все лучшие ароматы, по которым мир сходит с ума, созданы именно с использованием этих веществ. СДВ – так коротко называют синтетику в парфюмерии. Скорее всего, вы также замечали, что духи, созданные только с использованием натуральных ингредиентов, отличаются от промышленных и не всегда в лучшую сторону. «Но, ведь, синтетика вредна для здоровья!» - возразите вы. Последнее время я пыталась разобраться в этом вопросе. Итак, насколько же вредны синтетические и насколько полезны натуральные душистые вещества?
Наверное вы знаете, что в парфюмерии используются душистые вещества не только натурального, но и синтетического происхождения. И все лучшие ароматы, по которым мир сходит с ума, созданы именно с использованием этих веществ. СДВ – так коротко называют синтетику в парфюмерии.
Скорее всего, вы также замечали, что духи, созданные только с использованием натуральных ингредиентов, отличаются от промышленных и не всегда в лучшую сторону.
«Но, ведь, синтетика вредна для здоровья!» - возразите вы. Последнее время я пыталась разобраться в этом вопросе. Итак, насколько же вредны синтетические и насколько полезны натуральные душистые вещества?
Несколько лет назад я впервые приехала в Грасс учиться парфюмерии. Я была адептом здорового образа жизни, «эко-био- натуральной» и в штыки воспринимала саму идею, что на в духи можно добавить какую-то синтетику. Одна из моих преподавателей Марианна Невроски, которая 10 лет проработала в парфюмерном доме Hermes, просто сказала мне, что создание духов только из натуральных ингредиентов – примитивный уровень и, если я хочу стать профессионалом в этой области, я должна изучать также СДВ и экспериментировать с ними. Помню, как тогда мне не понравилась эта мысль…
Но шло время и сотни натуральных ароматов, которые проходили через меня на курсах и в моем личном творчестве, стали казаться мне простенькими и скучными, неинтересными. Да тут еще Карел Хадек подлил масла в огонь, как-то сказав: «Оливковое масло в роще с деревьев не капает. Все масла, жирные и эфирные – продукты химических технологий!». И с этими словами великого ароматерапевта и химика спорить было невозможно.
Тогда я решила серьезно и непредвзято разобраться в этом вопросе. Вот, что из этого вышло:
Натуральные душистые вещества оказывают очень сильное воздействие на нервную систему человека и, как следствие, на весь организм. Если они подобраны правильно – способны творить чудеса и излечивать тяжелые болезни, если подобраны неверно – могут нанести непоправимый вред. Синтетические душистые вещества на здоровье влияют слабо. Здесь главное слушать себя: нравится аромат – значит на пользу, не нравится – не использовать.
Аллергические реакции. Да, синтетические душистые вещества чаще способны вызывать аллергию. Но и натуральные душистые вещества способны дать аллергическую реакцию или приступ бронхиальной астмы, еще как! Никогда заранее не скажешь, на что именно она возникнет. Другое дело, что натуральные душистые вещества способны постепенно снижать общую аллергическую сенсибилизацию организма, СДВ – нет.
Токсичность. Есть миф, что СДВ токсичны, а натуральные масла нет. Что тут можно сказать? И то и другое – углеводороды. Химическое строение сходно. Все это вещества умеренной токсичности и нужно избегать передозировок и того и другого. Особенно это относится к внутреннему употреблению эфирных масел, к этой идее нужно осторожно относиться. Слава Богу, СДВ внутрь никто не призывает употреблять. При наружном применении и тех и других кожа выполняет свои барьерные функции. Духи наносятся в небольших концентрациях, не способны дать токсический эффект.
Психика. Эта область связана с нервной системой. Аромат оказывает позитивное воздействие на психоэмоциональное состояние, если он нравится. Люди в невротическом или пограничном состоянии, а также люди с психическими расстройствами, органическими поражениями головного мозга – крайне чувствительны. У них может развиться гиперосмия. Они могут отвергать запахи вообще или использовать только «безопасные», знакомые с детства ароматы: апельсин, мандарин, грейпфрут, ель, ваниль, лаванда, розмарин и иногда жасмин. Как правило это моно-ароматы.
Энергетика. Эта тема в стадии исследований. Пока могу сказать, что большинство натуральных душистых веществ оказывают позитивное влияние на энергетику человека, при условии, что их запах ему нравится. Синтетические душистые вещества практически не оказывают влияние.
В различных других эзотерических и духовных вопросах – тема не исследована.
Отсюда я можно сделать выводы: если мы хотим сделать духи лечебного назначения для гармонизации психоэмоционального состояния, энергетики или иного сильного целительного воздействия на организм человека, лучше использовать только натуральные ингредиенты и ничего лишнего.
Если речь идет об искусстве парфюмерии и мы хотим сделать светские духи, которые способны конкурировать, как парфюмерный продукт – можно использовать как натуральные, так и синтетические душистые вещества, согласно предпочтениям конкретного мастера.
Желаю вам всегда оставаться красивыми, здоровыми и счастливыми!
Анна Семенова.
Прочитано 1162 раз Последнее изменение Воскресенье, 08 апреля 2018 19:47